Дополнительные ссылки

Top.Mail.Ru

Лаборатория химии обменных кластеров

 
Заведующий лабораторией – к.х.н. Шаповалов Сергей Сергеевич
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Основные направления работы
  • Направленный синтез и стереохимия гетерометаллических кластеров на основе концепции изолобальных аналогий Хоффманна.
  • Синтез комплексов металлов с необычными карбеноидами – органотеллургалогенидами, станниленами, N-гетероциклическими карбенами, органодигалогенидами (арен-рутения, циклопентадиенил-кобальта и -родия, циклобутадиен-кобальта, трис-пиразолилбората рения и нульвалентных комплексов платины) – образующими резко укороченные, кратные связи металл-олово и металл-теллур.
  • Синтез и магнетохимия гетерометаллических халькоген-содержащих комплексов хрома, моделирующих спин-спиновые взаимодействия в магнитных полупроводниках и реакции в азотфиксирующих ферментах типа МоFeS-кофактора нитрогеназы.
 
Наиболее значимые результаты
 
Разработан принцип ступенчатого построения гетерометаллических комплексов:         
1) синтез гомометаллического комплекса, имеющего функциональные группы (халькогенатные, галогенидные, карбоксилатные, бета-дикетонатные, пиразолатные);      
2) за их счет этот комплекс присоединяется в качестве лиганда к атому другого переходного металла в его электронодефицитном комплексе, образуя гетерометаллический комплекс, би- или полиядерный, в зависимости от соотношения реагентов и координационных возможностей центрального атома металла. Предсказательные возможности такой гетерометаллизации резко увеличиваются, если вводимые металлоорганические фрагменты являются изолобальными, т.е. различаются природой металлов и лигандов при них, но имеют аналогичную конфигурацию и энергию граничных орбиталей (например, ферроценил и цимантренил; триметилплатина и трикарбонилрений; аренрутений и циклопентадиенилродий).
 
Особое внимание уделялось синтезу, строению и термораспаду халькоген- и оловосодержащих гетерометаллических кластеров, имеющих во всех случаях резко (на 0.3 А) укороченные частично кратные связи M-Е, вероятно, вследствие сильных дативных взаимодействий переходный металл – непереходный элемент.  Благодаря прочности таких связей при пиролизе сохраняется состав металлоостова, что способствует получению неорганических составов, содержащих обычно трудно сочетаемые элементы (например, олово и вольфрам).
 
На основе синтеза гетерометаллических платинасодержащих кластеров и их термораспада были получены высокоэффективные наноразмерные катализаторы восстановления молекулярного кислорода в метанол-воздушных топливных элементах и переработки рапсового масла в углеводороды.
 
Сотрудники лаборатории
 
  1. Буслаева Елена Юрьевна
  2. Губин Сергей Павлович
  3. Иони Юлия Владимировна
  4. Сахаров Сергей Георгиевич
  5. Скабицкий Иван Владимирович
  6. Торубаев Юрий Валентинович
в.н.с., д.х.н.
г.н.с., д.х.н.
н.с., к.х.н.
в.н.с., д.х.н.
с.н.с., к.х.н.
в.н.с., д.х.н.
 
Аспиранты лаборатории
  1. Грошкова Юлия Александровна
  2. Тихонова Ольга Геннадьевна
 
Наиболее значимые публикации    
  • А.A. Pasynskii, I.V. Skabitsky, Yu.V. Torubaev, A.V. Pavlova, S.S. Shapovalov, O.G. Tikhonova, S.G. Sakharov. CpFe(CO)2TePh as a ligand for organometallic dihalides Fe(CO)4I2, (p-Cymene)RuI2 and Me5C5RhI2: Synthesis and molecular structures // Russian Journal of Coordination Chemistry. 2017. V. 43 (01). p. 44-49.
  • А.А. Пасынский, С.С. Шаповалов. Роль внутри- и внешнесферных лигандов в пивалатных и цимантренилкарбоксилатных комплексах переходных металлов // Координационная химия. 2016. Т. 42. (9). С. 532-542.
  • С.С. Шаповалов, А.А. Пасынский, Ю.В. Торубаев, И.В. Скабицкий, М. Шеер, М. Боденштайнер. Станниленовые комплексы марганца, железа и платины // Координационная химия. 2016. Т. 40 (3). С. 131-137.
  • А.A. Pasynskii, Yu.V. Torubaev, A.V. Pavlova, I.V. Skabitsky, G.L. Denisov, V.A. Grinberg. Synthesis and molecular structure of redox active platinum-bis(telluroferrocenyl) complex and its chelate with rhenium-chloro(tricarbonyl) // Journal of Cluster Science. 2015. V. 26 (1). p. 247-255.
  • Y.V. Torubaev, A.A. Pasynskii, A.V. Pavlova, M. Tauqeer, R.H. Herber, I. Nowik, I.V. Skabitskii, G.L. Denisov, V.A. Grinberg, P. Mathur, M.M. Shaikh, G.K. Lahiri.    Synthesis, molecular structures, Mössbauer and electrochemical investigation of ferrocenyltelluride derivatives: (Fc2Te2)Fe(CO)3I2[(CO)3IFe(μ-TeFc)]2, CpFe(CO)2TeFc, CpFe(CO)2TeX2Fc (X = Br, I) and CpFe(CO)2(μ-TeFc)Fe(CO)3I2 // Journal of Organometallic Chemistry. 2015. V. 777 (2). p. 88-95.
  • A. Blokhin, A. Pasynskii, M. Scheer, A. Virovets, Yu. Torubaev. Synthesis and molecular structure of mixed-metal stannylene derivatives of cyclopentadienyl-(nitrosyl)(carbonyl) manganese // Journal of Organometallic Chemistry. 2013. V. 724. p. 75-81.
  • Yu.V. Torubaev, A.A. Pasynskii, P. Mathur. Organotellurium-halides: New ligands for the transition metal complexes // Coordination Chemistry Reviews. 2012. V. 256 (5-8). p. 709-721.
  • А.А. Пасынский. Образование укороченных частично кратных связей переходных металлов с карбеноидными соединениями тяжелых р-элементов III-VII групп как причина реализации принципа ЖМКО // Координационная химия. 2011. Т. 37 (10). С. 803-813.
  • P. Dixneuf, A. Blokhin, X. Miao, A. Pasynskii, S. Nefedov. Alkylidene-ruthenium-tin catalysts for the formation of fatty nitriles via cross-metathesis of plant oil derivatives with acrylonitrile // Organometallics. 2010. V. 29. p. 5257-5262.
  • A.A. Pasynskii, I.V. Skabitsky, Yu.V. Torubaev, S.G. Sakharov, S.S. Shapovalov. Synthesis and structure of mixed-metal thiolate complex Cp′Cr(CO)2(μ-SBu)Pt(PPh3)2: Side-on-coordination of Cr-S double bond with platinum // Journal of Organometallic Chemistry. 2009. V. 694 (21). p. 3373-3375.
  • A.A. Pasynskii, Yu.V. Torubaev, V.N. Grigor’ev, A.I. Blokhin, M. Herberhold, P. Mathur. The shortened transition metal-tellurium bonds in organometallic clusters // Journal of Cluster Science. 2009. V. 20 (1). p. 193-204.
 
 
Награды и премии
 
А.А. Пасынский
Ю.В. Торубаев, И.В. Скабицкий, С.С. Шаповалов – главная премия МАИК «Наука/Интерпериодика» по химии за цикл статей «Гетерометаллические халькогенидные и станниленовые кластеры: химический дизайн и особенности строения» (в составе авторского коллектива) опубликованный в журнале «Координационная химия» (2015 г.)
 
 
Гранты и проекты
 
Гранты Российского научного фонда
  • 17-73-10503 «Синтез и изучение строения карбеновых комплексов –предшественников наноразмерных материалов» (2017-2018 гг.)
Гранты Российского фонда фундаментальных исследований
  • 16-03-00798 «Изолобальная гетерометаллизация: химический дизайн и превращения комплексов с металлсодержащими лигандами» (2016-2018 гг.)
  • 12-03-33101 «Роль электронных эффектов в превращениях металлсодержащих лигандов в кластерах» (2012-2013 гг.)
Гранты Президента РФ для поддержки молодых ученых
  • МК 5105.2015.3 «Закономерности образования, строения и термораспада комплексов переходных металлов с гетероциклическими карбенами – предшественников неорганических материалов» (2015-2016 гг.)
  • МД 7122.2012.3 «Направленный синтез комплексов переходных металлов с гипервалентными органотеллур-галогенидными лигандами – прекурсоров материалов с физически значимыми свойствами» (2012-2013 гг.)
  • MK 7179.2012.3 «Синтез, строение и каталитические реакции станниленовых комплексов переходных металлов с прочными связями металл-олово» (2012-2013гг.)
 
Научное сотрудничество
  • Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН (г. Москва)
  • Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН (г. Новосибирск)
  • Регенсбургский университет (Германия)
  • Индийский институт технологий Бомбея (Индия)
 
ОБЪЯВЛЕНИЯ
Рассылка новостей