РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ |
(19)
RU
(11)
(13)
C1
|
|||
|
||||
| Статус: | действует (последнее изменение статуса: 14.06.2018) |
|
(21)(22) Заявка: 2017128782, 14.08.2017 (24) Дата начала отсчета срока действия патента: Дата регистрации: Приоритет(ы): (22) Дата подачи заявки: 14.08.2017 (45) Опубликовано: 14.06.2018 Бюл. № 17 (56) Список документов, цитированных в отчете о поиске: RU 2436859 C2, 20.12.2011. RU 2601903 C2, 10.11.2016. RU 2007135977 A, 10.04.2009. EP 1631986 B1, 10.08.2011. EP 2284297 B1, 22.08.2012. EP 2800128 A1, 05.11.2014. US 20170167012 A1, 15.06.2017. Адрес для переписки: |
(72) Автор(ы):
(73) Патентообладатель(и):
|
(54) Способ получения гетероструктуры Mg(Fe1-xGax)2O4/Si со стабильной межфазной границей
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения гетероструктуры Mg(Fe1-xGax)2O4/Si со стабильной межфазной границей пленка/подложка, где х=0,05÷0,25. Осуществляют нанесение на полупроводниковую подложку монокристаллического кремния пленки галлий-замещенного феррита магния Mg(Fe1-xGax)2O4, где х=0,05÷0,25. Нанесение пленки проводят в 5 этапов. На 1 этапе на подложку Si ионно-лучевым методом наносят слой галлий-замещенного феррита магния толщиной от 10 до 20 нм, распыляя порошкообразную мишень галлий-замещенного феррита магния пучком ионов кислорода с энергией от 1500 до 1600 эВ и плотностью тока пучка ионов от 0,1 до 0,25 мА/см2. На 2 этапе проводят кристаллизацию полученного слоя путем нагревания со скоростью 150°С/мин до температуры 700-720°С и выдерживания в течение 2-3 мин с последующим охлаждением. На 3 этапе кристаллическую пленку пучком ионов кислорода с энергией 300 - 400 эВ и плотностью тока пучка от 0,1 до 0,25 мА/см2 утончают до толщины 2-4 нм. На 4 этапе на утонченный кристаллический слой галлий-замещенного феррита магния ионно-лучевым методом повторно наносят слой феррита того же состава, что и на первом этапе, до толщины пленки, не превышающей 80 нм, распыляя порошкообразную мишень галлий-замещенного феррита магния пучком ионов кислорода энергией от 1500 до 1600 эВ и плотностью тока пучка ионов от 0,1 до 0,25 мА/см2. На 5 этапе проводят повторную кристаллизацию пленки галлий - замещенного феррита магния на упомянутой подложке. Изобретение позволяет создавать гетероструктуру со стабильными межфазными границами пленка/подложка для устройств спинтроники. 3 ил., 3 пр.
Изобретение относится к области создания пленок ферритов на подложках кремния для устройств магнитной микроэлектроники.
Известно, что галлий-замещенный феррит магния состава Mg(Fe1-xGax)2O4, где х=0.05÷0.25, характеризуется полупроводниковой проводимостью (ширина запрещенной зоны ΔЕ=1.9 эВ), температурой Кюри 450 К, коэрцитивной силой ~ 0.02 Тл, величиной намагниченности насыщения ~ 28 А⋅м2⋅кг-1 [RU 2436859]. Эти свойства предопределяют перспективность создания пленок Mg(Fe1-xGax)2O4, где х=0.05÷0.25, на подложках кремния для применения в спинтронике. Основным требованием к таким структурам является стабильность межфазной границы пленка/подложка.
Известен способ получения наноразмерных пленок ферритов [RU 2532187], который включает изготовление мишени заданного состава, обработку монокристаллической подложки ионами аргона, распыление мишени на подложку с дальнейшим отжигом полученной пленки, при этом процесс распыления осуществляют на подогретую до температуры 700-750°С подложку титаната стронция.
Недостатком способа является разогрев подложки и пленки в процессе синтеза и кристаллизации пленки, который приводит к нарушению стабильности межфазных границ.
Известен способ получения пленок ферритграната состава Y3Fe5O12 на Si толщиной 300 нм с буферным слоем SiO2 толщиной 300 нм [Xin Guo, Ying Chen, Genshui Wang, Yuanyuan Zhang, Jun Ge, Xiaodong Tang, Freddy Ponchel, Denis Remiens, Xianlin Dong Growth and characterization of yttrium iron garnet films on Si substrates by Chemical Solution Deposition (CSD) technique // Journal of Alloys and Compounds 671 (2016) 234-237].
Недостатком способа является то, что толщина слоя SiO2 составляющая 300 нм затрудняет передачу магнитных возбуждений от пленки Y3Fe5O12 в подложку кремния.
Известен способ получения поликристаллических пленок феррита состава CoCrFeO4 [Полякова К.П., Поляков В.В., Середкин В.А. Магнитооптические свойства поликристаллических пленок CoCrFeO4 // Письма в ЖТФ, 2011, т. 37, вып. 3]. Способ заключается в том, что процесс синтеза ведут как в режиме изотермического отжига при температурах 900-950 K, так и методом самораспространяющегося синтеза. В последнем случае пленочную структуру помещали на вольфрамовый нагреватель и нагревали со скоростью не менее 20 К/сек. до температуры начала самораспространяющегося синтеза, составляющей ~900 K.
Основным недостатком этого подхода является неизбежное формирование в гетероструктуре сквозных трещин, что ускоряет диффузионные процессы в пленке по границам зерен и приводит к нарушению межфазных границ.
Ближайшим техническим решением заявляемого изобретения являются гетероструктуры, состоящие из пленок Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4_δ на подложках Si с буферными слоями либо SiO2, либо TiO2 [М.Н. Смирнова, А.А. Гераськин, А.И. Стогний, О.Л. Голикова, А.В. Беспалов, А.В. Труханов, М.А. Копьева, Э.Н. Береснев, В.А. Кецко Кристаллизация пленок Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4-δ на Si с буферными слоями SiO2 и ТiO2 // Журнал неорганической химии, 2014, том 59, №7, с. 993-997].
Основным недостатком является то, что относительно высокая температура термической обработки при 850 до 950°С, необходимая для кристаллизации пленки феррита, вызывает диффузионные процессы. Наблюдается нарушение сплошности межфазной границы пленка/ подложка с образованием примесных фаз.
Вторым недостатком гетероструктур по прототипу является наличие между пленкой и подложкой буферного слоя, относительная толщина которого превышает 10 нм, что существенно затрудняет передачу магнитных возбуждений, например спина, от пленки шпинели Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 в подложку кремния.
Также существенным недостатком является образование в пленках пустот и сквозных трещин, появляющихся в процессе высокотемпературной кристаллизации из-за рассогласования кристаллографических параметров пленки, подложки и буферного слоя.
Задачей предлагаемого изобретения является создание гетероструктур, состоящих из подложки кремния с нанесенными на нее пленками состава Mg(Fe1-xGax)2O4, где х=0.05÷0.25.
Изобретение направлено на обеспечение стабильности межфазной границы пленка/подложка за счет использования режима кристаллизации пленки Mg(Fe1-xGax)2O4, где х=0.05÷0.25, при относительно низких температурах нагрева подложки.
Межфазную границу в пленочной гетероструктуре следует считать стабильной в том случае, если область контакта пленка/подложка характеризуется наноразмерной толщиной, отсутствием дефектов и нарушением сплошности. Дефекты, искажения и пустоты, приводящие к деградации свойств гетероструктуры, должны отсутствовать как в ее объеме, так и на поверхности пленки Mg(Fe1-xGax)2O4.
Технический результат достигается тем, что предложен способ получения гетероструктуры Mg(Fe1-xGax)2O4/Si со стабильной межфазной границей пленка/подложка, где х=0.05÷0.25., включающий нанесение на полупроводниковую подложку монокристаллического кремния пленки галлий-замещенного феррита магния Mg(Fe1-xGax)2O4, где х=0.05÷0.25, отличающийся тем, что нанесение пленки проводят в 5 этапов: на 1-ом этапе на подложку Si ионно-лучевым методом наносят слой галлий-замещенного феррита магния толщиной от 10 до 20 нм, распыляя порошкообразную мишень галлий-замещенного феррита магния пучком ионов кислорода с энергией от 1500 до 1600 эВ и плотностью тока пучка ионов от 0.1 до 0.25 мА/см2; на 2-м этапе проводят кристаллизацию полученного слоя путем нагревания со скоростью 150°С/мин до температуры 700-720°С и выдерживанием в течение 2-3 мин с последующим охлаждением, на 3-м этапе кристаллическую пленку пучком ионов кислорода с энергией 300-400 эВ и плотностью тока пучка от 0.1 до 0.25 мА/см2 утончают до толщины 2-4 нм; на 4-м этапе на утонченный кристаллический слой галлий-замещенного феррита магния ионно-лучевым методом повторно наносят слой феррита того же состава, что и на первом этапе, до толщины пленки, не превышающей 80 нм, распыляя порошкообразную мишень галлий-замещенного феррита магния пучком ионов кислорода энергией от 1500 до 1600 эВ и плотностью тока пучка ионов от 0.1 до 0.25 мА/см2; на 5-м этапе проводят повторную кристаллизацию пленки галлий-замещенного феррита магния на подложке монокристаллического кремния.
Толщину напыленного слоя Mg(Fe1-xGax)2O4, где х=0.05÷0.25, от 10 до 20 нм, на первом этапе формирования гетероструктуры Mg(Fe1-xGax)2O4/Si выбирают из соображений, что при толщине слоя Mg(Fe1-xGax)2O4, где х=0.05÷0.25, меньше 10 нм магнитные свойства после кристаллизации пленки Mg(Fe1-xGax)2O4 практически не проявляются, а при толщине слоя более 20 нм необходимо увеличивать температуру кристаллизации пленки Mg(Fe1-xGax)2O4, где х=0.05÷0.25, что может приводить к нарушению межфазных границ.
Выбор температуры кристаллизации 700-720°С гетероструктуры Mg(Fe1-xGax)2O4/Si, скорости 145-155°С/мин ее нагрева до указанной выше температуры, а также времени выдержки 2-3 мин на втором этапе процесса формирования Mg(Fe1-xGax)2O4/Si обусловлено тем обстоятельством, что указанные выше условия установлены экспериментально и являются оптимальными для кристаллизации пленки Mg(Fe1-xGax)2O4 при относительно низкой температуре нагрева подложки Si.
Значения толщины утончаемого слоя Mg(Fe1-xGax)2O4, где=0.05÷0.25, 2-4 нм на третьем этапе формирования Mg(Fe1-xGax)2O4/Si выбирают из соображений, что при толщине слоя меньше 2 нм происходит резкий рост электросопротивления, что отрицательно сказывается на достижении полупроводниковых характеристик, а также нарушается сплошность пленки на подложке кремния. При толщине слоя более 4 нм происходит релаксация внутренних упругих напряжений с образованием дефектов, что приводит к деградации свойств гетероструктуры.
Ограничения на толщину гетероструктуры Mg(Fe1-xGax)2O4/Si 80 нм на четвертом этапе процесса ее формирования обусловлены тем, что при толщине слоя больше 80 нм происходит образование дефектов в пленке и на межфазной границе вплоть до ее отслоения от подложки Si.
Достижение технического результата иллюстрируется изображениями, полученными с помощью растрового (сканирующего) электронного микроскопа Helios NanoLab 600, который содержал модуль с фокусированным ионным пучком.
Фиг. 1.
а - изображение поперечного среза гетероструктуры, состоящей из пленки Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4 на подложке Si с барьерным слоем SiO2, полученной заявителем при воспроизведении прототипа;
б - изображение поперечного среза гетероструктуры Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4/Si, полученной заявителем.
Фиг. 2.
а - изображение поперечного среза гетероструктуры, состоящей из пленки Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4 на подложке Si с барьерным слоем SiO2, полученной заявителем при воспроизведении прототипа;
б - изображение поперечного среза гетероструктуры Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4/Si, полученной заявителем.
Фиг. 3.
а - изображение поперечного среза гетероструктуры, состоящей из пленки Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 на подложке Si с барьерным слоем SiO2 по прототипу;
б - изображение поперечного среза гетероструктуры Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4/Si, полученной заявителем;
в - изображение поверхности пленки Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 в гетероструктуре по прототипу;
г - изображение поверхности пленки Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 в гетероструктуре, полученной заявителем.
Ниже приведены примеры способа изготовления пленки Mg(Fe1-xGax)2O4, где=0.05÷0.25, на подложке монокристаллического кремния. Примеры иллюстрируют, но не ограничивают предложенный способ.
Пример 1. Формирование пленки Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4 на подложке монокристаллического кремния проводилось следующим образом. На поверхность Si после ее очистки от посторонних примесей наносили пленку Mg(Fe0.95Ga0.05)2О4 из мишени, которая представляла собой диск состава Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4, диаметром 8 см, толщиной 4 мм, чистотой не хуже 99.98%.
Распыление мишени производилось ионно-лучевым методом пучком ионов кислорода с энергией 1500 эВ и плотностью тока пучка ионов 0.1 мА/см2 в вакууме не хуже 0.2 Ра.
При этом формирование пленки происходило в 5 этапов: первоначально на подложку Si наносили слой Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4 толщиной 10 нм.
На 2-м этапе проводили кристаллизацию слоя Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4 на подложке кремния путем нагревания со скоростью 145°С/мин до температуры 720°С, выдержки в течение 3 мин и охлаждения, что приводило к получению кристаллической пленки Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4.
На 3-м этапе пучком ионов кислорода с энергией 300 эВ кристаллический слой пленки утончали до толщины 2 нм.
На 4-м этапе повторно на слой Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4 толщиной 2 нм наносили этот же слой Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4 до толщины 78 нм.
На 5-м этапе повторно проводили кристаллизацию нанесенного слоя Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4 на подложке монокристаллического кремния.
Получали гетероструктуру Mg(Fe0.95Ga0.05)2O4/Si со стабильной межфазной границей пленка/подложка (Фиг. 1б).
Пример 2. Формирование пленки Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4 на подложке монокристаллического кремния проводилось следующим образом. На поверхность Si после ее очистки от посторонних примесей наносили пленку Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4 из мишени, состава Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4 диаметром 8 см, толщиной 4 мм, чистотой не хуже 99.98%.
Распыление мишени производилось ионно-лучевым методом пучком ионов кислорода с энергией 1600 эВ и плотностью тока пучка ионов 0.25 мА/см2 в вакууме не хуже 0.2 Ра.
При этом формирование пленки происходило в 5 этапов: первоначально на подложку Si наносили слой Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4 толщиной 20 нм.
На 2-м этапе проводили кристаллизацию слоя Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4 на подложке кремния путем нагревания со скоростью 155°С/мин до температуры 700°С, выдержки в течение 2 мин и охлаждения, что приводило к получению кристаллической пленки Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4.
На 3-м этапе пучком ионов кислорода с энергией 300 эВ кристаллический слой пленки утончали до толщины 4 нм.
На 4-м этапе повторно на слой Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4 толщиной 4 нм наносили этот же слой Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4 до толщины 79 нм.
На 5-м этапе повторно проводили кристаллизацию нанесенного слоя Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4 на подложке монокристаллического кремния.
Получали гетероструктуру Mg(Fe0.75Ga0.25)2O4/Si, со стабильной межфазной границей пленка/подложка (Фиг. 26).
Пример 3 Формирование пленки Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 на подложке монокристаллического кремния проводилось следующим образом. На поверхность Si после ее очистки ионно-лучевым методом от посторонних примесей наносили пленку Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 из мишени состава Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 диаметром 8 см, толщиной 4 мм, чистотой не хуже 99.98%.
Распыление мишени производилось ионно-лучевым методом пучком ионов кислорода с энергией 1550 эВ и плотностью тока пучка ионов 0.20 мА/см2 в вакууме не хуже 0.2 Ра.
При этом формирование пленки происходило в 5 этапов: первоначально на подложку Si наносили слой Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 толщиной 15 нм.
На 2-м этапе проводили кристаллизацию слоя Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 на подложке кремния путем нагревания со скоростью 150°С/мин до температуры 710°С, выдержки в течение 2 мин и охлаждения, что приводило к получению кристаллической пленки Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4. На 3-м этапе пучком ионов кислорода с энергией 300 эВ кристаллический слой пленки утончали до толщины 3 нм.
На 4-м этапе повторно на слой Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 толщиной 3 нм наносили этот же слой Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 до толщины 80 нм.
На 5-м этапе повторно проводили кристаллизацию нанесенного слоя MgFe1.8Ga0.2O4 на подложке монокристаллического кремния.
Получали гетероструктуру Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4/Si, со стабильной межфазной границей пленка/подложка (Фиг. 3б).
В полученной гетероструктуре также отсутствуют дефекты, искажения и пустоты на поверхности пленки Mg(Fe1-xGax)2О4, приводящие к деградации свойств гетероструктуры (Фиг. 3г).
Достижение технического результата следует из сравнения представленных изображений.
Как видно из Фиг. 1а, 2а и 3а на поперечном сечении гетероструктур, воспризведенных по прототипу и состоящих из пленки Mg(Fe1-xGax)2O4/Si, где х=0.05÷0.25, на подложке Si с буферным слоем SiO2, хорошо различимы искажения гексагональной формы и пустоты глубиной порядка 5 мкм. В заявляемой гетероструктуре Mg(Fe1-xGax)2O4/Si, при всех значениях х, Фиг. 1б, 2б и 3б. поперечное сечение характеризуется стабильностью межфазной границы
Кроме того, на Фиг. 3в отчетливо видны трещины на поверхности пленки Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 по прототипу, обусловленные релаксацией упругих напряжений в результате кристаллизации. В то время как поверхность пленки Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4 заявляемой гетероструктуры (Фиг. 3г), характеризуется гладкой поверхностью и отсутствием трещин.
Предлагаемое изобретение позволяет создавать гетероструктуры со стабильными межфазными границами пленка/подложка для устройств спинтроники.
Формула изобретения
Способ получения гетероструктуры Mg(Fe1-xGax)2O4/Si со стабильной межфазной границей пленка/подложка, где х=0,05÷0,25, включающий нанесение на полупроводниковую подложку монокристаллического кремния пленки галлий-замещенного феррита магния Mg(Fe1-xGax)2O4, где х=0,05÷0,25, отличающийся тем, что нанесение пленки проводят в 5 этапов, при этом на 1-ом этапе на подложку Si ионно-лучевым методом наносят слой галлий-замещенного феррита магния толщиной от 10 до 20 нм, распыляя порошкообразную мишень галлий-замещенного феррита магния пучком ионов кислорода с энергией от 1500 до 1600 эВ и плотностью тока пучка ионов от 0,1 до 0,25 мА/см2, на 2-м этапе проводят кристаллизацию полученного слоя путем нагревания со скоростью 150°С/мин до температуры 700-720°С и выдерживания в течение 2-3 мин с последующим охлаждением, на 3-м этапе кристаллическую пленку пучком ионов кислорода с энергией 300 - 400 эВ и плотностью тока пучка от 0,1 до 0,25 мА/см2 утончают до толщины 2-4 нм, на 4-м этапе на утонченный кристаллический слой галлий-замещенного феррита магния ионно-лучевым методом повторно наносят слой феррита того же состава, что и на первом этапе, до толщины пленки, не превышающей 80 нм, распыляя порошкообразную мишень галлий-замещенного феррита магния пучком ионов кислорода энергией от 1500 до 1600 эВ и плотностью тока пучка ионов от 0,1 до 0,25 мА/см2, на 5-м этапе проводят повторную кристаллизацию пленки галлий-замещенного феррита магния на подложке монокристаллического кремния.
